我國(guó)鉬選礦已有半個(gè)世紀(jì)的歷史,鉬選廠從舊中國(guó)唯一的楊家杖子鉬選廠發(fā)展到現(xiàn)在有50多個(gè)鉬選廠、銅鉬選廠、鎢鉬選廠和鉬鉍選廠生產(chǎn)鉬精礦。鉬的選礦技術(shù)與國(guó)外先進(jìn)國(guó)家的差距已越來(lái)越小。
我國(guó)鉬的選礦方法主要是浮選法。在深選含微量銅的以鉬為主的礦石時(shí),采用了部分混合—優(yōu)先浮選的工藝流程。金堆城鉬選廠處理的礦石的有價(jià)值的礦物是輝鉬礦、黃鐵礦和少量黃銅礦,采用了鉬銅混合浮選、尾礦浮選黃鐵礦、銅-鉬分離和鉬精礦的部分混合-優(yōu)先浮選流程,F(xiàn)在,我國(guó)還從銅鉬礦石中選礦回收鉬,常用流程是銅鉬混合浮選,進(jìn)而銅鉬分離和鉬精礦的精選。
銅鉬分離和鉬精礦的精選常用的主要有硫化鈉法和氰化鈉法。鉬精選的次數(shù)主要取決于鉬的總富集比。一般是總富集比高,則精選次數(shù)通常多些;總富集比低,則精選次數(shù)通常少些。如欒川鉬選廠所處理的礦石的原礦品位較高(0.2%~0.3%),富集比為133~155,其原設(shè)計(jì)的精選總次數(shù)為7次,而金堆城一選廠所處理的原礦石的鉬品位約為0.1%,富集比為430~520,精選總次數(shù)達(dá)12次。近些年來(lái),為滿(mǎn)足鉬精礦出口的需要,金堆城鉬選廠采用鹽酸-三氯化鐵浸出法除卻鉬精礦中的雜質(zhì)。
從我國(guó)有色系統(tǒng)的一些鉬選廠來(lái)看,處理的原礦品位相差很大,高的在0.3%以上,低的在0.1%以下,有的只有0.02%。選礦實(shí)際回收率絕大多數(shù)在80%以上。所得精礦品位在45%~54%,尾礦品位多在0.02%左右,高的在0.04%,低的在0.01%。
在當(dāng)前鉬的工業(yè)生產(chǎn)上,主要是采用輝鉬礦精礦進(jìn)行冶煉,有氧化焙燒、提取純?nèi)趸f、還原焙燒成金屬鉬粉等三個(gè)環(huán)節(jié)。
鉬精礦先在反射爐、多膛爐、沸騰爐,或閃速爐中進(jìn)行氧化焙燒,脫硫后制成一種不純?nèi)趸f(Mo≥40%~48%)的焙砂,焙砂采用金屬熱法或硅熱法等可生產(chǎn)鉬鐵合金。從焙砂生產(chǎn)純?nèi)趸f的方法有兩種:一是升華法,二是水冶法。用氨溶液浸出、凈化除去其中雜質(zhì),隨后用結(jié)晶法或鹽酸中和法使鉬成仲鉬酸銨(Mo≥56%)或鉬酸狀態(tài)析出,再經(jīng)焙解即成純?nèi)趸f。較后將純?nèi)趸f用氫還原法制成金屬鉬粉(Mo≥99.7%~99.9%),再用粉末冶金法或進(jìn)一步用電弧熔煉法制成鉬錠或鉬條(Mo≥99.8%~99.95%)。
目前國(guó)內(nèi)外對(duì)鉬精礦的冶煉還研究試驗(yàn)了一些新技術(shù)新方法,例如輝鉬礦精礦不經(jīng)氧化焙燒,直接用氧壓煮法或細(xì)菌浸出法提取純?nèi)趸f。對(duì)低品位氧化礦用硫酸浸出,從溶液中用離子交換法或萃取法提取純?nèi)趸f。此外,鉬精礦的冶煉方法,還有石灰焙燒法、硝酸浸出法、次氯酸鈉浸出法、電氧化浸出法等。
鉬精礦中的錸,主要從鉬精礦的氧化焙燒煙氣淋洗液或氧壓煮液中進(jìn)行回收,然后從溶液中采用萃取法或離子交換法制成高錸酸鉀或高錸酸銨,再用還原法制成高純錸粉。
鉬精礦中的有害雜質(zhì),如銅、鉛、錫、砷、磷、鈣、二氧化硅等,不僅影響鉬制品的質(zhì)量,而且亦影響鉬冶煉的工藝與設(shè)備,并污染環(huán)境。在冶煉之前需進(jìn)行嚴(yán)格控制,或在冶煉中加以回收處理,從而成為有用組分,大大提高鉬礦床的工業(yè)價(jià)值。
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